Geri Dön

Dipeptid yapısındaki organokatalizörlerin asimetrik organik reaksiyonlardaki uygulamaları

Application of organocatalysts having dipeptide structure in asymmetric organic reactions

PDF İndir

  1. Tez No: 406288
  2. Yazar: DİLEK GÜL YILMAZ
  3. Danışmanlar: PROF. DR. ÇİĞDEM YOLAÇAN
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2015
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Yıldız Teknik Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Organik Kimya Bilim Dalı
  13. Sayfa Sayısı: 266

Özet

Optikçe aktif bileşiklerin sentezi sentetik kimya açısından oldukça büyük bir önem taşımaktadır. Asimetrik dönüşümler, ilaç endüstrisinde ve kimyasal sentezlerde yaygın olarak kullanılan enantiyomerik olarak zengin ve enantiyosaf bileşiklerin üretimine dair çeşitli yollar sunmaktadır. Enantiyomerik zenginliği yüksek bileşiklerin sentezinde kiral katalizörler kullanılmaktadır. Enzimler, metal ve organokatalizörler kiral ürünlerin yüksek selektivite ve verimlilik ile elde edilmesini sağlayan moleküllerdir. Yeşil kimya açısından, asimetrik enantiyoseçici reaksiyonlarda metal atığı bulunmayan organokatalizörlerin gelişimi büyük bir önem arz etmektedir. Organokatalizörler genellikle, dayanıklı, ucuz, kolay elde edilebilir ve non-toksiktirler. Kararlılıkları nedeniyle inert atmosfer ve susuz çözücü gibi zorlu koşullar gerektirmezler. Bu avantajlar, organik kimyada, karbon-karbon bağ oluşum reaksiyonları gibi enantiyoselektif organokatalitik prosesleri son zamanlarda önemli bir konuma getirmiştir. Aldol reaksiyonu, karbon- karbon bağı oluşumunda temel organik reaksiyonlardan biridir. Özellikle, asimetrik katalizör olarak prolinin bu tür reaksiyonlarda kullanımı dikkat çekicidir. Prolin, kullanıldığı reaksiyonlarda yüksek enantiyoseçicilik gözlenmesine rağmen bazı dezavantajlara sahiptir. Prolinin çoğu organik çözücüdeki düşük çözünürlüğü reaktiviteyi etkilemektedir, ayrıca yer aldığı bazı reaksiyonlarda istenmeyen yan ürünlerin oluştuğu gözlenmektedir, düzlemsel aromatik aldehitlerin kullanıldığı aldol reaksiyonlarında seçicilik düşüktür. Bu olumsuzlukların üstesinden gelmek amacıyla prolin türevleri sentezlenmektedir. Asimetrik aldol reaksiyonlarındaki araştırmalar yüksek aktivite ve selektivite gösterebilecek yeni katalizörlerin tasarımına ve katalitik aktivitelerinin değerlendirilmesine odaklanmıştır. Bunun yanısıra, literatürde biyolojik aktiviteleri üzerine yoğun çalışmalar yapılan (S)-1,2,3,4-tetrahidroizokinolin-3-karboksilik asit ((S)-THIQA) türevlerinin organik reaksiyonlardaki katalitik etkileri üzerine çok az çalışmaya rastlanılmaktadır. Tez çalışmasında, L-Prolin ve ((S)-THIQA) temelli, dipeptit yapılı yeni kiral organokatalizörler tasarlanmış ve sentezleri gerçekleştirilmiştir. Sentezlenen organokatalizörlerin katalitik aktiviteleri farklı reaksiyon koşullarında enantiyoselektif aldol reaksiyonu üzerinde incelenmiştir. Ayrıca katalizörlerin yapıları FTIR, 1H NMR, 13C NMR ve GC-MS spektral verilerden yararlanılarak aydınlatılmıştır. Sonuç olarak, (S)-THIQA temelli organokatalizörlerin, literatürde yaygın olarak kullanılan L-Prolin temelli analoglarına alternatif olabileceğine dair olumlu sonuçlar elde edilmiştir.

Özet (Çeviri)

Asymmetric synthesis of chiral compounds have great importance in organic synthesis. Asymmetric transformations provide various ways to produce enantiomerically rich and enantiopure compounds which are widely used in pharmaceutical industry and chemical synthesis. Chiral catalysts are used to synthesize highly enantiopure compounds. Enzymes, metal and organocatalysts are the molecules which ensure obtaining chiral products with high selectivity and yield. The development of organocatalysts for asymmetric enantioselective reactions which do not contain metalic waste has great importance from the view of green chemistry. Organocatalysts are generally stable, inexpensive, easily available and non-toxic compounds. Because of their stability, they do not need harsh conditions such as inert atmosphere and dry solvent. These advantages put the enantioselective organocatalytic processes as carbon-carbon bond formation reactions into important position in organic chemistry. Aldol reaction is one of the basic reactions in carbon-carbon bond formation. Especially, the use of proline as asymmetric catalyst in these type reactions is noteworthy. Proline has some disadvantages, although, high enantioselectivity is observed in the reactions in which it is used. The low solubility of proline in most of the organic solvents affects the reactivity, moreover, some unwanted side product formations are observed, and the selectivity is low with planar aromatic aldehydes. Proline derivatives are synthesized to overcome these disadvantages. The researches on the asymmetric aldol reactions are focused on the design of new catalysts with high activity and selectivity and evaluation of their catalytic activity. Furthermore, researches on the catalytic activities in organic reactions of (S)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-carboxylic acid ((S)-THIQA) derivatives, which biological activities are investigated widely, are rare in the literature. In this thesis, L-Proline and (S)-THIQA based chiral organocatalysts having dipeptide structure have been designed and synthesized. The catalytic activities of these organocatalysts have been investigated on the enantioselective aldol reactions under various reaction conditions. Also, the structures of the catalysts have been determined by FTIR, 1H NMR, 13C NMR and GC-MS spectral data. As a result, positive results have been observed to show that (S)-THIQA-based organocatalysts are suitable alternatives to L-Prolin analogues which are widely used in the literature processes.

Benzer Tezler

  1. Tez No

    93291

    Molecular biology and geneties of dipeptide biosynthesis: The system is an essential component of quaum-sensing colobal regulation

    Dipeptid biyosentezinin moleküler biyoloji ve genetiği: Sistem, hücre yoğunluğunun algılandığı global düzenleme zincirinin çok önemli bir halkasıdır

    AYTEN KARATAŞ (YAZGAN)

    Doktora

    İngilizce

    İngilizce

    2000

    BiyoteknolojiOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Biyoteknoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. GÜLAY ÖZCENGİZ

    PROF. DR. MOHAMED A. MARAHİEL

  2. Tez No

    247935

    Bel fıtığı olan hastalarda prolidaz aktivitesinin belirlenmesi ve oksidatif stres indeksi ile karşılaştırılması

    Determination of prolidase activity and comparison with oxidative stress index in patients with intervertebral disc hernia

    HALE ÇAKIR

    Tıpta Uzmanlık

    Türkçe

    Türkçe

    2009

    BiyokimyaHarran Üniversitesi

    Tıbbi Biyokimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. NURTEN AKSOY

  3. Tez No

    225298

    Akut bruselloz hastalarında prolidaz enzim akvite düzeyleri

    The prolidase enzyme levels in patients with acute brucellosis

    AHMET BAYAT

    Tıpta Uzmanlık

    Türkçe

    Türkçe

    2008

    Klinik Bakteriyoloji ve Enfeksiyon HastalıklarıHarran Üniversitesi

    Aile Hekimliği Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NURTEN AKSOY

  4. Tez No

    888636

    Investigation of the effects of abrb and cody deletions on the bacilysin overproducer B. subtilis HWA strain

    AbrB ve CodY yokluğunun basilisin yüksek üreticisi B. subtilis HWA suşundaki etkilerinin incelenmesi

    GÖKSU TARTAR

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2024

    Biyoteknolojiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Moleküler Biyoloji-Genetik ve Biyoteknoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AYTEN KARATAŞ

  5. Tez No

    568393

    Identification of bacilysin producer cells during biofilm formation in Bacillus subtilis

    Bacillus subtilis'de olgunlaşmış biyofilm yapısında basilisin üreten hücrelerin belirlenmesi

    EZGİ KOMAN

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    2019

    Biyoteknolojiİstanbul Teknik Üniversitesi

    Moleküler Biyoloji-Genetik ve Biyoteknoloji Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. AYTEN YAZGAN KARATAŞ

Geri Dön