Kuantum mekaniksel yarı ampirik yöntemlerle organolityum bileşiklerinin yapılarının tayini

Determination of the structures of organolithium compounds by quantum mechanical semi-empirical methods

Tez No: 67876
Yazar: GÜLİN KOÇTÜRK
Danışmanlar: PROF. DR. ZEKİYE ÇINAR
Tez Türü: Yüksek Lisans
Konular: Kimya, Chemistry
Anahtar Kelimeler: Alkenillityum, Alkillityum, Kuantum mekaniği, Organolityum, Siklopentadienillityum, Alkenyllithium, Alkyllithium, Quantum mechanics, Organolithium, Cyclopentadienyllithium
Yıl: 1997
Dil: Türkçe
Üniversite: Yıldız Teknik Üniversitesi
Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
Bilim Dalı: Fizikokimya Bilim Dalı
Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.

Özet

ÖZET Organolityum bileşikleri reaktifliklerinin yüksek oluşu, kolay hazırlanmaları ve inert çözücülerde çözünür olmaları nedeni ile kimyasal sentezlerde giderek büyük önem kazanmışlardır. Fakat bu bileşikler oldukça karmaşık bir yapıya sahiptirler. Günümüzde yapılarına ilişkin yeterli bilgi mevcut değildir. Organolityum bileşiklerinin oluşum ışılan, dipol momentleri ve iyonizasyon potansiyelleri ile ilgili deneysel veri yok denecek kadar azdır. Bu nedenle, bu bileşikler ile ilgili moleküler orbital hesaplarının yapılması gerekmektedir. Bu hesaplamalar sonucunda bileşiğin hem yapısal hem de enerjisi ile ilgili tüm bilgiler bulunabilmektedir. Bu çalışmada ; geometrik ve elektronik yapılarını, aynı zamanda karbon-lityum bağının özelliğini belirleyebilmek amacı ile, 13 değişik alkil ve alkenillityum bileşiğinin, MNDO yöntemi ile moleküler orbital hesaplamaları yapılmıştır. Hesaplamalarda öncelikle bileşiklerin moleküler geometrileri optimize edilmiş, optimum parametreler kullanılarak molekülün elektronik enerji hesaplamaları yapılmıştır. İncelenen tüm organolityum bileşiklerinin iyonizasyon potansiyelleri, dipol momentleri, oluşum ışılan, yük yoğunluklan, elektron yoğunlukları ve elektronik enerji düzeyleri hesaplanmıştır. Sonuç olarak ; lityum atomunun boş olan 2p orbitallerinin de bağa katkısı olduğu bulunmuştur. İncelenen bileşiklerin, beklenilenden farklı geometrilerinin karbon-lityum bağının kısmi iyonik karakterinden ve lityumun a-verici, rc-alıcı özelliğinden kaynaklandığı belirtilmiştir. Ayrıca ; lityumun molekülün dayanıklılığına etkisini saptayabilmek için moleküllerin oluşum ışılan ve dipol momentleri birbirleri ile ve aynı sayıda karbon içeren alkanlarla karşılaştırılmıştır. Hesaplama sonuçlan, alkil grubundaki karbon atomlarının sayısı cinsinden açıklanmıştır. rx

Özet (Çeviri)

ABSTRACT Organolithium compounds are important reactive intermediates and reagents for a variety of chemical synthesis, because of their extremely high reactivities, easy preparation and solubility in inert solvents. However, these compounds have considerably complex structures, and there is unfortunately not enough structural or energetic information in literature. Reliable experimental data on heats of formation, ionization potentials and dipole moments are rare. Therefore, molecular orbital calculations for these compounds are needed in order to obtain more reliable information. In this work, molecular orbital calculations have been carried out for 13 different alkyl and alkenyllithium compounds by using MNDO method with the intent to determine their geometric and electronic structures and also the nature of the carbon- lithium bond.. In the calculations, the geometries of the molecules have been optimized and the electronic energies have been calculated by using these optimum parameters. For all of the organolithium compounds investigated, ionization potentials, dipole moments, heats of formation, charge densities, electron densities and the energies of the electronic levels have been obtained. As a result ; it has been determined that the empty 2p orbitals of lithium atom also take place in the bonding. The unexpected geometries of the compounds investigated are attributed to the partial ionic character of carbon-lithium bonds and to the a-donor and 71-acceptor characters of lithium. Furthermore ; the heats of formation and dipole moments of the molecules have been compared with each other and also with the corresponding alkane in order to explain the effect of lithium on the stability of the molecule. The results of the calculations have been explained in terms of the number of carbon atoms in the alkyl chain.

Benzer Tezler

Tez No
1242
Ni-B ikili alaşım sisteminde Ni zengin bazı ara fazların manyetik özellikleri
Magnetic properties of some Ni rich intermediate phases in Ni-B binary alloy system
R.HALUK MUTLU
Doktora
Türkçe
1987
Fizik ve Fizik Mühendisliği Ankara Üniversitesi
Fizik Mühendisliği Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ARSIN AYDINURAZ
Tez No
2624
Parçacık dedektörleri
Başlık çevirisi yok
EMEL BAŞARAN
Yüksek Lisans
Türkçe
1987
Fizik ve Fizik Mühendisliği Çukurova Üniversitesi
Fizik Ana Bilim Dalı
PROF. DR. GÜLSEN ÖNENGÜT
Tez No
2586
CO lazerleri
CO lasers
ŞEREF TURHAN
Yüksek Lisans
Türkçe
1987
Fizik ve Fizik Mühendisliği Gazi Üniversitesi
Fizik Ana Bilim Dalı
DOÇ.DR. ATİLLA ÖZMEN
Tez No
2830
One-loop structure of non-line ar sigma models in symmetric spaces
Başlık çevirisi yok
YUSUF İPEKOĞLU
Yüksek Lisans
İngilizce
1988
Fizik ve Fizik Mühendisliği Orta Doğu Teknik Üniversitesi
DOÇ. DR. NAMIK K. PAK
Tez No
4391
Coulomb artı lineer potansiyelde kuantum durumlar
Quantum states for coulomb plus linear potential
MAHMUT EKEN
Yüksek Lisans
Türkçe
1988
Fizik ve Fizik Mühendisliği Gazi Üniversitesi
Fizik Ana Bilim Dalı
PROF. DR. HÜSEYİN AKÇAY

Geri Dön