Singled oksijenin ene tipi katılma reaksiyonlarının quercitol sentezlerine uygulanması; (=)-talo-Quercitol, (=)-vibo-Quercitol ve (=)-4-amino-vibo-Quercitolpentasetat ve Conduritol E'nin sentezleri
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 76868
- Danışmanlar: PROF.DR. YAŞAR SÜTBEYAZ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Quercitol, Quercitol
- Yıl: 1998
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
1,4-Siklohekzadien'in (11) OSO4 katalizörlüğünde N-Metil- Morfolin Oksit ile oksidasyonu sonucu (cis)-l,2-dihidroksi-4-siklohekzen (36) elde edildi. 36'nın 2,2-dimetoksipropan ile ketallenmesi sonucu (cis) 8,8-Dimetil-7,9-dioksa-bisiklo [4.3.01,6]non-3-en'in (37) elde edildi. Ketal 37'nin fotooksijenasyonu (16/4)- 8,8-dimetil-4-hidroperoksi-7,9-dioksa-bisiklo[4.3.01'6] non-2-en'i. (38) verdi. 38'in tiyoüre ile indirgenmesi sonucu elde edilen (16/4)-8,8-dimetil-7,9- dioksa-4-hidroksi-bisiklo[4.3.01,6]non-2-en (39)'un asetillendikten sonra KMnÛ4 ile oksitlenerek (16/234)-8,8-dimetil-253rdihidroksi-4-acetoksi-7,9-dioksa-bisiklo[4.3.01'6]nonan (41) elde edildi. 41 'in asetillenmesi ile oluşan 42'nin asidik şartlar alünda hidrolizi (±)-ta/o-Quercitol (2)'yi verdi. 39'un epoksidasyonu ile elde edilen (17/245)-9,9-Dimetil-5-hidroksi-3,8,10-trioksa- trisiklo[5.3.02'4.01'7]dekan (45)'in asetoliz edilmesiyle (±)-ta/o-Quercitol pentaacetat (43) and (±)- vz6o-Quercitol pentaasetat (46) elde edildi. 44'ün azidolizini takiben hidrojenasyonu sonucu (±)- 4-amino-v/öo-Quercitoltetraasetat (49), bunun asetillenmesi yoluyla da (±)-4-amino-vz'Z>o- Quercitolpentaasetat (50) elde edildi. (cis)- l,2-Dihidroksi-3,5-siklohekzadien (3)'den çıkılarak altı kademe reaksiyonla Conduritol-E (4) sentezlendi. Diol (3)'ün asetillenmesini takiben bromlanması ile ana ürün olarak 1,2-dibromo- Conduritol-F (53), yan ürün olarak da 1,2-dibromo-Conduritol-C (52) elde edildi. 1,2-dibromo- Conduritol-F (53) 'ün KMnCU ile hidroksilasyonu, daha sonra asetilleme, Zn ile bromlann eliminasyonu ve en son olarak da hidroliz yapılmak suretiyle Conduritol-E (4) elde edildi.
Özet (Çeviri)
Oxidation of 1,4-cyclohexadiene (11) with OsCVcatalyzed N-methyl morpholin oxide gave (cis)- l,2-dihydroxy-4-cyclohexene (36). Treatment of diol 36 with 2,2-dimethoxypropane resulted in the formation of the corresponding (cis)-8,8-dimethyl-7,9-dioxa-bicyclo[4.3.01,6]non-3-ene (37). Ketal 37 was submitted to photooxygenation to give hydroperoxide (16/4)-8,8-dimethyl-7,9- dioxa-bicyclo[4.3.01,6]non-2-ene-4-yl (38). Reduction of 38 with thiourea gave (16/4)- 8,8- dimethyl-7,9-dioxa-4-hydroxy-bicyclo[4.3.01'6]non-2-ene (39), and acetylation of 39 resulted in the formation of 40 which upon oxidation using KMnCU afforded (16/234) 8,8-dimethyl-2,3,- dihydroxy-4-acetoxy-7,9-dioxa-bicyclo[4.3.0l'6]nonane (41). Acetylation of 41 resulted in formation of 42 which upon acidic hydrolysis gave (±)-to/o-Quercitol (2). Acetolysis of epoxide (17/245)-9,9-dimethyl-5-hydroxy-3,8,10-trioxa-tricyclo[5.3.02-4.017]decane (45) formed by epoxidation of 39 yielded (±)-ta/o-Quercitol pentaacetate (43) and (±)-vz'£o-Quercitol pentaacetate (46) Azidolysis of epoxide 44 followed by hydrogenation formed (±)-4-amino-v/öo- Quercitoltetraasetate (49). Acetylation of 49 resulted in formation of (±)-4-amino-v/Z>o- Quercitolpentaacetate (50). Conduritol-E (4) was synthesized starting from (cis)- l,2-dihydroxy-3,5-cyclohexadiene (3) in six steps. Acetylation of the diol followed by bromination gave 1,2-dibromo-conduritol-C (52) and 1,2-dibromo-conduritol-F (53) as a main product. KMnC>4 hydoxylation of the 1,2-dibromo- conduritol-F (53) followed by acetylation, Zn-elimination and hydrolysis afforded conduritol-E (4).
Benzer Tezler
- Ultrafast synthesis of dialkyne-functionalized polythioether and post-polymerization modification via click chemistry
Dialkin fonksiyonlu politiyoeterin ultra hızlı sentezi ve klik kimyası ile polimerizasyon sonrası modifikasyonu
BERCİS PEKTAŞ
Yüksek Lisans
İngilizce
2022
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiPolimer Bilim ve Teknolojisi Ana Bilim Dalı
PROF. DR. HAKAN DURMAZ
- Surface modification of carbon nanotubes (CNTs) via click reactions
Karbon nanotüp (CNTs) yüzeyinin click reaksiyonları ile modifikasyonu
PINAR SİNEM OMURTAG ÖZGEN
Doktora
İngilizce
2018
Polimer Bilim ve Teknolojisiİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ÜMİT TUNCA
- Heteroatom içeren çok halkalı siklik sistemlerin türevlerinin sentezi ve karakterizasyonları
Synthesis and characterizations of derivatives of multi-ring cycle systems containing heteroatoms
SÜMEYYE ÇOL
- Farklı sübstitüe ftalonitril ve ftalosiyanin türevlerinin sentezi
Synthesis of different substituted phthalonitriles and phthalocyanines
MELİKE BÜŞRA ZORLU
Yüksek Lisans
Türkçe
2013
Kimyaİstanbul Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. ESİN HAMURYUDAN
- The role of oxidative stress factors in the pathophysiology of Ocular Rosacea, analysis of tears and other materials
Oküler Rosacea patofizyolojisinde oksidatif stres faktörlerinin rolü, gözyaşı ve diğer materyallerin analizi
NİLÜFER YEŞİLIRMAK
Doktora
İngilizce
2023
BiyokimyaGazi ÜniversitesiTıbbi Biyokimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. NESLİHAN BUKAN
PROF. DR. JEAN-LOUIS BOURGES