Singled oksijenin ene tipi katılma reaksiyonlarının quercitol sentezlerine uygulanması; (=)-talo-Quercitol, (=)-vibo-Quercitol ve (=)-4-amino-vibo-Quercitolpentasetat ve Conduritol E'nin sentezleri
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 76868
- Danışmanlar: PROF.DR. YAŞAR SÜTBEYAZ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 1998
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 89
Özet
1,4-Siklohekzadien'in (11) OSO4 katalizörlüğünde N-Metil- Morfolin Oksit ile oksidasyonu sonucu (cis)-l,2-dihidroksi-4-siklohekzen (36) elde edildi. 36'nın 2,2-dimetoksipropan ile ketallenmesi sonucu (cis) 8,8-Dimetil-7,9-dioksa-bisiklo [4.3.01,6]non-3-en'in (37) elde edildi. Ketal 37'nin fotooksijenasyonu (16/4)- 8,8-dimetil-4-hidroperoksi-7,9-dioksa-bisiklo[4.3.01'6] non-2-en'i. (38) verdi. 38'in tiyoüre ile indirgenmesi sonucu elde edilen (16/4)-8,8-dimetil-7,9- dioksa-4-hidroksi-bisiklo[4.3.01,6]non-2-en (39)'un asetillendikten sonra KMnÛ4 ile oksitlenerek (16/234)-8,8-dimetil-253rdihidroksi-4-acetoksi-7,9-dioksa-bisiklo[4.3.01'6]nonan (41) elde edildi. 41 'in asetillenmesi ile oluşan 42'nin asidik şartlar alünda hidrolizi (±)-ta/o-Quercitol (2)'yi verdi. 39'un epoksidasyonu ile elde edilen (17/245)-9,9-Dimetil-5-hidroksi-3,8,10-trioksa- trisiklo[5.3.02'4.01'7]dekan (45)'in asetoliz edilmesiyle (±)-ta/o-Quercitol pentaacetat (43) and (±)- vz6o-Quercitol pentaasetat (46) elde edildi. 44'ün azidolizini takiben hidrojenasyonu sonucu (±)- 4-amino-v/öo-Quercitoltetraasetat (49), bunun asetillenmesi yoluyla da (±)-4-amino-vz'Z>o- Quercitolpentaasetat (50) elde edildi. (cis)- l,2-Dihidroksi-3,5-siklohekzadien (3)'den çıkılarak altı kademe reaksiyonla Conduritol-E (4) sentezlendi. Diol (3)'ün asetillenmesini takiben bromlanması ile ana ürün olarak 1,2-dibromo- Conduritol-F (53), yan ürün olarak da 1,2-dibromo-Conduritol-C (52) elde edildi. 1,2-dibromo- Conduritol-F (53) 'ün KMnCU ile hidroksilasyonu, daha sonra asetilleme, Zn ile bromlann eliminasyonu ve en son olarak da hidroliz yapılmak suretiyle Conduritol-E (4) elde edildi.
Özet (Çeviri)
Oxidation of 1,4-cyclohexadiene (11) with OsCVcatalyzed N-methyl morpholin oxide gave (cis)- l,2-dihydroxy-4-cyclohexene (36). Treatment of diol 36 with 2,2-dimethoxypropane resulted in the formation of the corresponding (cis)-8,8-dimethyl-7,9-dioxa-bicyclo[4.3.01,6]non-3-ene (37). Ketal 37 was submitted to photooxygenation to give hydroperoxide (16/4)-8,8-dimethyl-7,9- dioxa-bicyclo[4.3.01,6]non-2-ene-4-yl (38). Reduction of 38 with thiourea gave (16/4)- 8,8- dimethyl-7,9-dioxa-4-hydroxy-bicyclo[4.3.01'6]non-2-ene (39), and acetylation of 39 resulted in the formation of 40 which upon oxidation using KMnCU afforded (16/234) 8,8-dimethyl-2,3,- dihydroxy-4-acetoxy-7,9-dioxa-bicyclo[4.3.0l'6]nonane (41). Acetylation of 41 resulted in formation of 42 which upon acidic hydrolysis gave (±)-to/o-Quercitol (2). Acetolysis of epoxide (17/245)-9,9-dimethyl-5-hydroxy-3,8,10-trioxa-tricyclo[5.3.02-4.017]decane (45) formed by epoxidation of 39 yielded (±)-ta/o-Quercitol pentaacetate (43) and (±)-vz'£o-Quercitol pentaacetate (46) Azidolysis of epoxide 44 followed by hydrogenation formed (±)-4-amino-v/öo- Quercitoltetraasetate (49). Acetylation of 49 resulted in formation of (±)-4-amino-v/Z>o- Quercitolpentaacetate (50). Conduritol-E (4) was synthesized starting from (cis)- l,2-dihydroxy-3,5-cyclohexadiene (3) in six steps. Acetylation of the diol followed by bromination gave 1,2-dibromo-conduritol-C (52) and 1,2-dibromo-conduritol-F (53) as a main product. KMnC>4 hydoxylation of the 1,2-dibromo- conduritol-F (53) followed by acetylation, Zn-elimination and hydrolysis afforded conduritol-E (4).
Benzer Tezler
- Surface modification of carbon nanotubes (CNTs) via click reactions
Karbon nanotüp (CNTs) yüzeyinin click reaksiyonları ile modifikasyonu
PINAR SİNEM OMURTAG ÖZGEN
- Pamuk ekiminde mekanik esaslar ve ekim organları üzerinde bir araştırma
Başlık çevirisi yok
İSMET ÖNAL
- Regioselectivity in the ene reaction of singlet oxygen with cyclic alkenes and application of ene reaction to stereoselective synthesis of carbaheptopyranose derivatives
Singlet oksijenin siklik alkenlerle oluşturduğu en tepkimesinde gözlenen regioselektivite ve en tepkimesinin stereoselektiv karbaheptopironos türevlerinin sentezi için uygulanması
ŞENGÜL DİLEM DOĞAN
- Farklı başlatıcılar beraberinde latex'in fotovulkanizasyonu
Photovulcanization of latex with different initiator
MELİKE ÇAKIROĞLU
- Stereospesifik bir yöntemle sikloheksitol sentezi
Synthesis of cyclohexitol with a stereospecific method
SİNEM ÇAMBUL
