Geri Dön

Bazı enaminlerin molekül geometrileri ve E/Z izomer dengesi üzerine çözücü etkileri

Başlık çevirisi mevcut değil.

PDF İndir

  1. Tez No: 83765
  2. Yazar: NİHAT KARAKUŞ
  3. Danışmanlar: Belirtilmemiş.
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 1999
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Cumhuriyet Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 84

Özet

ÖZET Yüksek Lisans Tezi Bazı Enaminlerin Molekül Geometrileri ve E/Z İzomer Dengesi Üzerine Çözücü Etkileri Nihat KARAKUŞ Cumhuriyet Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı Danışman : Yrd. Doç. Dr. Hülya YEKELER Bu çalışmada, GAUSSIAN 94 paket programı kullanılarak vinilamin ve vinilaminden türeyen bazı push-pull etilenlerin geometrik yapıları gaz fazında ve farklı çözücülü ortamlarda ab initio moleküler orbital yöntemleri kullanılarak incelendi. Bunun için C=C ikili bağına elektron çekici grup olarak-N02,-CHO,-CN,-COCH3,-COOII ve -SO3H gibi grupların bağlı olduğu enaminler seçildi. Bu incelemelerde, ilk önce gaz fazında vinilamin ile vinilamin dışındaki her bir yapının E ve Z izomerleri ayrı ayrı Hartree-Fock(I IF) düzeyinde HF/6-31G* ve HF/6-31+G** temel setleri kullanılarak optimize edildi. Daha sonra her bir yapının gaz fazında IIF/6-31+G** temel seti ile optimize edilen yapıları alındı ve SCRF(self-consistent reaction field) yöntemi kullanılarak farklı çözücülü ortamlarda HF/6-31+G** temel seti ile tekrar optimize edildi. Ayrıca elektron korelasyon etkisini görmek için gaz fazında ikinci dereceden Maller-Plesset(MP2) düzensizlik teorisinden yararlanılarak MP2/6-31 ıG** temel setiyle single-point enerji hesaplaması gerçekleştirildi. Bununla birlikte optimize edilen her bir yapının doğru geometri olup olmadığını anlamak için frekans hesabı yapıldı. Yapılan çalışma sonucunda, incelenen enaminlerin Z izomerlerinde meydana gelen molekül içi hidrojen bağlarının oluşumu nedeniyle gaz fazında her bir yapının Z izomerlerinin daha kararlı olduğu görüldü. Çözücülü ortamdaki hesaplamalarda ise çözücünün polarlığı artıkça E ve Z izomerleri arasındaki enerji farkının ve buna bağlı olarak da iki izomer arasındaki dönme enerjisinin azaldığı ve polar çözücülerde -CN,-CHO ve -S03H gruplarının bağlı olduğu enaminlerin E izomerlerinin daha kararlı görüldü. ANAHTAR KELİMELER: Push-pull etilen, Dönme engeli, Konformasyon analizi, Enamin, Moleküler Orbital(MO)

Özet (Çeviri)

m SUMMARY MsC Thesis Solvent Effects on E/Z isomer Equilibria and Molecular Geometries of Some Enamines Nihat KARAKUŞ Cumhuriyet University Graduate School of Natural And Applied Sciences Department of Chemistry Supervisor : Yrd. Doç. Dr. Hülya YEKELER All ab initio calculations of the some push-pull ethylenes derived from vinylamine were carried out using the GAUSSIAN 94 package in the gas phase (e=1.0), in the carbon tetracloride (e=2.23), acetone (e=20.7),acetonitrile (e=35.9), and water (8=78.54). For this purpose, -N02, -CHO, -CN, -COCH3, -COOH and -S03H groups were selected as electron withdrawing group on C=C double bond. Full geometry optimizations of the E and Z isomers of each molecule were performed at the Hartree-Fock (HF) level with 6-3 1G* and 6-3 1+G** basis sets. The single-point MP2(second-order Moller-Plesset theory) calculations were performed on the HF/6-31+G** optimized geometries with the same basis set in the gas phase. The self-consistent reaction field (SCRF) method was employed to consider the effect of solute-solvent interaction. Our resuts indicate that the Z isomers of each molecule are the most stable structure because of the intramolecular hydrogen-bonds. However, the E isomers of enamines having -CN, -CHO and -SO3H groups are found to be the most stable in the polar solvents. The energy difference between the E and Z isomers decreases as the solvent-polarity increases. KEY-WORDS: Push-pull ethylene, Rotation barier, Conformation analysis, Enamine, Molecular Orbital(MO)

Benzer Tezler

  1. Tez No

    506295

    İnsan aldehit dehidrogenaz izoenzimlerinin (ALDH1A1, ALDH1A3 ve ALDH2) klonlanması, ekspresyonu, saflaştırılması ve bazı antibiyotiklerin bu enzimlerin aktivitesi üzerine etkilerinin incelenmesi

    Cloning, expression, purification, characterization of human aldehyde dehydrogenase isoenzymes (ALDH1A1, ALDH1A3 ve ALDH2) and investigation of some antibiotics effects on enzymes activity

    YELİZ DEMİR

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2018

    BiyokimyaAtatürk Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. ŞÜKRÜ BEYDEMİR

  2. Tez No

    476632

    Halkalı enaminlerin asetilenik yapılarla [2+2] siklokatılma ürünleri

    A study about [2+2] cycloaddition reactions between cyclic enamines and acetylenes

    YEŞİM FATMA YARAPSANLI

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2017

    KimyaNamık Kemal Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. NESİMİ ULUDAĞ

  3. Tez No

    212966

    Benzotriazol metodolojisinin bazı sentetik uygulamaları

    Some synthetic application of benzotriazol methodology

    İLHAMİ ÇELİK

    Doktora

    Türkçe

    Türkçe

    2007

    KimyaAnadolu Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NEVİN KANIŞKAN

    PROF. DR. ALAN ROY KATRİTZKY

  4. Tez No

    90687

    Synthesis and reactions of some benzofuroxars

    Bazı benzofuroksanların sentezi ve tepkimeleri

    ERDEM DURA

    Yüksek Lisans

    İngilizce

    İngilizce

    1999

    KimyaOrta Doğu Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. LEMİ TÜRKER

  5. Tez No

    80064

    Bazı kimyasal maddelerin mutajenik etkisinin Drosophila'da somatik mutasyon ve rekombinasyon testi ile araştırılması

    The Detection of mutagenic activitiy of some chemicals by somatic mutation and recombination test in drosophila melanogaster

    SELMA EKEBAŞ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1998

    Tıbbi BiyolojiAnkara Üniversitesi

    Genetik Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. OKAN ERTUĞRUL

Geri Dön