Luminescence techniques for the determination of thyroxine hormone and theoretical approaches for the hormone and europium-(pyridine-2,6-dicarboxylate)tris complex interaction
Tiroksin hormonunun lüminesans yöntemlerle tayini ve teorik yaklaşımlarla hormonun ve europium-(piridin-2,6-dikarboksilat) tris kompleks etkileşmesinin incelenmesi
- Tez No: 97897
- Danışmanlar: PROF. DR. SERDAR ATEŞ
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2000
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Hacettepe Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 81
Özet
ÖZET Bu çalışmada, thyroxine (thy) hormonunun nicel olarak saptanması için yeni metotlar araştırılmıştır. Tezde yapılan deneysel çalışma iki kışıma ayınlabilir; - kernilûminesant ve -fluorimetrik thy saptaması. Thy 'in sulu çözeltide saptanması için, farklı derişimlerdeki thy, borat tamponundaki (pH = 9.5) optimize edilmiş luminol çözeltisine eklenmiştir. Luminol kemilüminesans 'm söndürülmesi tepkimenin başlamasından yaklaşık 2 dakika sonra oluşmuştur. Optimize edilmiş deneysel koşullarda, thy 'in D- ve L- formlarının saptanma aralığı 15.38 ug/mL - 92.31 ug/mL (1.98xl0“5 M - 1.19x10^ M) dır. Saptanma limiti ise D-thy için 27.3 ug/mL (3.51xl0”5 M) ve L-thy için 22.8 ug/mL (2.96xl0“5 M) dir. Buna ek olarak, thy 'in Eu(PDA)3-3 tris kompleks fluoresans 'ı üzerindeki söndürme etkisi kullanılarak saptanması için bir metod da anlatılmıştır. Relatif fluoresans yoğunlukları sabit X,exc= 282 nm, ^em= 615 nm 'de metal kompleksin piperazin tampon çözeltisinde (pH = 6.7) thy ile titrasyonundan elde edilmiştir. Veriler iki molekülün tepkimesinden iki adımda ve 0.0 < R < 1.0 aralığında X adı verilen yeni bir yapının oluştuğunu göstermektedir. Eu(PDA)3-3 ' nm thy 'e mol oram R 'dır. Bu oranın üstünde, R -6.9 ' a kadar, Eu(PDA)3-3 kompleks iyon emisyonunun sulu çözeltide aşın thy ile sönmesi gözlenmiştir. Bu ağır aton etkisinin bir sonucudur ve intermoleküler enerji transferi ana sebeptir. Hormon molekülleri uyarılmış Eu(PDA)3_3 kompleks iyonundan enerji alır ve gözlenen emisyon yoğunluğunu 615 nm 'de söndürür. Bu teori Stern- Volmer eşitliği ile de doğrulanmıştır. Optimize edilmiş deneysel koşullarda, thy 'in L- formunun saptanma aralığı 15.50 Ug/mL - 551.60 ug/mL (2.00xl0”5 M - 7.10X10“4 M) dır. L-thy için saptanma limiti ise 27.3 ug/mL (3.51xl0”5 M) dir. Son bölümde, Eu+3 aqua ve Eu(PDA)3-3 komplekslerinin yapısal optimizasyonlan ve Eu(PDA)3-3 ile thy hormonunun kompleks ve ortak etkileşimleriyle oluşan yapıların toplam enerjilerinin teorik hesaplamaları yapılmıştır. Etkileşimden önce toplam moleküler enerji E = -83500 kkal / mol olarak ve etkileşimden sonra ise E = -135000 kkal / mol olarak bulunmuştur (~R = 1.0). Fluorometrik sonuçlar teorik sonuçlarla doğrulanmıştır.
Özet (Çeviri)
ABSTRACT In this study, new methods for the quantitative determination of thyroxine (thy) hormone are searched. The experimental work done in this thesis can be sectioned into two major group; -chemiluminescent and -fluorimetric determination of thy. For the determination of thy in aqueous solution, thy is added to the optimized luminol solution in borate buffer (pH = 9.5) at different molar concentrations. The inhibition of luminol chemiluminescence is followed ~2 minutes after the initiation of the reaction. In optimized experimental conditions D- and L- form of thy is determined in a range 15.38 ug/ml - 92.31 ug/ml (1.98xl0“5 M - 1. 19x1ü”4 M). The limit of detection is 27.3 ug/ml (3.51xl0“5 M) for D- and 22.8 ug/ml (2.96xl0”5 M) for L-thy. We also describe a method for the determination of thy using its quenching effect on the Eu(PDA)33“ tris complex fluorescence. The relative fluorescence intensities are measured at fixed Xexc= 282 nm, Xem= 615 nm by titrating the metal complex with thy in piperazine buffer (pH = 6.7) solution. Data indicated an associative type of reaction of two molecules forming a new structure, X in two consequent steps, valid between 0.0< R < 1.0, R being the mole ratio of Eu(PDA)33”to thy. Over this ratio and up to R -6.9 collisional quenching of Eu(PDA)33“ complex ion emission in the aqueous media with excess thy is seen as a result of heavy atom effect, intermolecular energy transfer playing the main role, hormone molecules accepting the energy over the excited Eu(PDA)33”complex ion, inhibiting the observed emission intensity at 615 nm.This theory is also confirmed by Stern- Volmer equation. In optimized experimental conditions, L- form of thy is determined in a range 15.50 Ug/ml - 551.60 ug/ml (2.00xl0“5 M - 7.10X10”4 M). The limit of detection is 27.3 ug/ml (3.51xl0“5 M) for L-thy. In the last section, structural optimizations are done for Eu3+ aqua complex, Eu(PD A)33”complex and associative interaction of Eu(PD A)33“ with thy hormone is followed by the theoretical calculations of the total energies of those structures. Total molecular energy is found to be; E = -83500 kcal / mol before the interaction and ~ -135000 kcal / mol after interaction of thy with Eu(PDA)33”(~R = 1.0). Fluorometric results are confirmed with theoretical calculations.
Benzer Tezler
- Bazı geçiş metalleri ile 5-amino ve 5-hidroksiizoftalat komplekslerinin sentezi ve yapısal karakterizasyonu
Syntheses and structural characterizations of 5-amino and 5-hydroxyisophthalate complexes with some transition metals
HANDAN GÜNAY
- Seryum katkılı itriyum gadolinyum alüminat fosforlarının bazı lüminesans özelliklerinin incelenmesi
Investigation of some luminescence properties of cerium doped yttrium gadolinium aluminate phosphorus
SİBEL UYSAL SATILMIŞ
Doktora
Türkçe
2015
Fizik ve Fizik MühendisliğiCelal Bayar ÜniversitesiFizik Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. ZEKAİ TEK
- Gama ışınlarına maruz kalmış ZrO2 ince filmlerin karakterizasyonu
The characterization of ZrO2 thin films irradiated with gamma radiation
DEFNE ABAYLI
Yüksek Lisans
Türkçe
2015
Nükleer Mühendislikİstanbul Teknik ÜniversitesiNükleer Araştırmalar Ana Bilim Dalı
PROF. DR. NİLGÜN BAYDOĞAN
- Nadir toprak iyonları ile katkılandırılmış çinko oksit tellürit (TeO2-ZnO) camlarda beyaz ışık üretimi ve karakterizasyonu
Characterization and generation of white light in rare earth ions doped zinc oxide telluride (TeO2-ZnO) glasses
AYFER KAYA
Yüksek Lisans
Türkçe
2016
Fizik ve Fizik Mühendisliğiİstanbul Teknik ÜniversitesiFizik Mühendisliği Ana Bilim Dalı
PROF. DR. GÖNÜL ERYÜREK
- Bor içeren donör-akseptör (D-A) organik materyallerin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
Syntheses of boron containing donor-acceptor (D-A) organic materials and investigation of their properties
ONUR ŞAHİN