Pentacarbonyl (2-ferrocenylpyridine) metal (O) complexes of group 6
Grup 6 pentakarbonil (2-ferrosenilpiridin) metal (O) kompleksleri
- Tez No: 119290
- Danışmanlar: PROF. DR. SAİM ÖZKAR
- Tez Türü: Yüksek Lisans
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 2002
- Dil: İngilizce
- Üniversite: Orta Doğu Teknik Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 80
Özet
öz GRUP 6 PENTAKARBONİL(2-FERROSENİLPÎRİDİN)METAL(0) KOMPLEKSLERİ Yaman, Gülşah M.S., Kimya Bölümü Danışman: Prof.Dr. Saim Özkar Mayıs 2002, 67 Sayfa Grup 6 pentakarbonil(2-ferrosenilpiridin)metal(0) kompleksleri, ilk kez hekzakarbonilmetal(O) de bir CO ligandının 2-ferrosenilpiridin (2-Fcpy) ile fotolitik yerdeğiştirmesinden ve ara bir kompleksteki zayıf bir ligandın 2-Fcpy ile ısıl yerdeğiştirmesiyle elde edildi. Cr(CO)5(c/,s-siklookten) kompleksinde cis- siklooktenin 2-Fcpy ile n-hekzandaki tepkimesi istenen kompleksi üretmedi. Ancak, Cr(CO)s(2-Fcpy), n-hekzanda Cr(CO)6 ile 2-Fcpy nin ışınlanmasından elde edilebildi. Cr(CO)s(2-Fcpy), çözücü uçurma işlemi ve kristallendirme sırasmda Cr(CO)6 ve serbest 2-Fcpy aynştığmdan NMR verileri almamadı. Benzer şekilde, Mo(CO)5(2-Fcpy) kompleksinin n-hekzanda Mo(CO)6 ile 2-Fcpy nin ışınlanmasından oluştuğu gözlendi, fakat Mo(CO)6 nin Mo(CO)s(2-Fcpy) kompleksine dönüşümü düşük olduğundan, Mo(CO)s(2-Fcpy) izole edilemedi, cis-Mo(CO)4(pip)2 (pip: piperidin) nin 2-Fcpy ile yerdeğiştirme tepkimesi Mo(CO)s(2- Fcpy) ve Mo(CO)s(pip) karışımını verdi, bu kompleksler birbirinden ayrılamadı. W(CO)s(2-Fcpy), hem W(CO)ö nin 2-Fcpy ile n-hekzanda ışınlamasından hem de W(CO)5(THF) deki THF in 2-Fcpy ile ısıl yerdeğiştirmeisnden elde edildi. Son tepkime hemen hemen W(CO)5(THF) nin W(CO)s(2-Fcpy) ye tam dönüşümünü vermesine karşın (İR spektrumundan izlendiği gibi), W(CO)s(2-Fcpy) kompleksinin çoğu vakumda uçurma işlemi sırasında W(CO)ö ve serbest 2-Fcpy ye ayrıştı. M(CO)s(2-Fcpy) kompleksleri izole edilebilecek kadar kararlı değildir. Bunların kararsızlığının ana nedeni, 2-Fcpy ligandının zayıf bir 7t-alıcısı olmasıdır. Kompleksler ancak İR spektroskopisi ile ve M(CO)s(2-Fcpy) (M: Mo, W) için kısmen de 'H- ve 13C-NMR spektroskopi teknikleriyle tanımlandı. vı
Özet (Çeviri)
ABSTRACT PENTACARBONYL(2-FERROCENYLPYRIDINE)METAL(0) COMPLEXES OF GROUP 6 Yaman, Gülşah M.S., Department of Chemistry Supervisor: Prof.Dr. Saim Özkar May 2002, 67 pages Pentacarbonyl(2-ferrocenylpyridine)metal(0) complexes of Group 6 were attempted to be prepared for the first time by using both photolytic substitution of CO from the hexacarbonylmetal(O) with 2-ferrocenylpyridine (2-Fcpy) and thermal replacement of a labile-ligand in an intermediate complex. Substitution of cis- cyclooctene in Cr(CO)s(cw-cyclooctene) with 2-Fcpy in n-hexane did not yield the desired complex. However, Cr(CO)s(2-Fcpy) could be obtained by irradiating Cr(CO)ö in the presence of 2-Fcpy in n-hexane. Since Cr(CO)s(2-Fcpy) decomposed to Cr(CO)6 and free 2-Fcpy during evaporation of volatiles and crystallization from n-hexane, NMR data could not be obtained. Similarly, Mo(CO)5(2-Fcpy) was formed from irradiation of Mo(CO)6 in the presence of 2-Fcpy in n-hexane, but the conversion of Mo(CO)6 to Mo(CO)s(2-Fcpy) was low, therefore, Mo(CO)s(2-Fcpy) iiicould not be isolated. Thermal substitution of cw-Mo(CO)4(pip)2 (pip: piperidine) with 2-Fcpy afforded a mixture of Mo(CO)s(2-Fcpy) and Mo(CO)s(pip), which could not be separated from each other. W(CO)s(2-Fcpy) was prepared both by irradiation of W(CO)ö with 2-Fcpy in n-hexane and by thermal substitution of THF in W(CO)s(THF) by 2-Fcpy. Although the latter reaction gave approximately complete conversion of W(CO)5(THF) to W(CO)s(2-Fcpy) as estimated from the IR spectrum, most of W(CO)s(2-Fcpy) decomposed to W(CO)6 and free 2-Fcpy during evaporation under vacuum. Thus, it is concluded that the M(CO)s(2-Fcpy) complexes are not stable enough to be isolated. The main reason behind their instability is the weak 7r-accepting ability of 2-Fcpy. The complexes were identified by IR spectroscopy and partially by lH- and 13C-NMR spectroscopic techniques for M(CO)5(2-Fcpy) (M: Mo, W). IV
Benzer Tezler
- Group 6B metal-carbonyl complexes of 2-mercaptopyrimidine and 4-dimethylaminopyridine ligands; synthesis, structural investigations and DFT calculations
2-merkaptopirimidin ve 4-dimetilaminopiridin ligandlarının 6B metal-karbonil bileşiklerinin sentezi, yapısal incelenmesi ve DFT hesaplamaları
SEDA TANYILDIZI
Yüksek Lisans
İngilizce
2012
KimyaAbant İzzet Baysal ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. İZZET MORKAN
- (6+2) cyloaddition of pentacarbonyl-n2-tetracyanoethylenechromium(O) with 1,3,5-cycloheptatriene
Pentakarbonil-n2-tetrasiyanoetilenkrom(O) kompleksinin 1,3,5-sikloheptatrien ile halkasal katılma reaksiyonu
FATMA YILMAZ
Yüksek Lisans
İngilizce
2001
KimyaAbant İzzet Baysal ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
YRD. DOÇ. DR. İZZET MORKAN
- Synthesis and characterization of pentacarbonyl (vinylferrocene) metal (O) complexes (metal=chromium, molybdenum, tungsten)
Pentakarbonil (vinilferrosen) metal (O)'ın (metal=krom, molibden, volfram) sentezi ve tanımlanması
NAZLAN DEMİR
Yüksek Lisans
İngilizce
2002
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SAİM ÖZKAR
- The synthesis and spectroscopic investigations of some pentacarbonyl(pyridine)metal(0) complexes of group vib elements
6b grubu elementlerinin bazı pentakarbonil(piridin)metal(0) komplekslerinin sentezi ve spektroskopik olarak incelenmesi
ÇİĞDEM TUÇ
Yüksek Lisans
İngilizce
2006
KimyaAbant İzzet Baysal ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ.DR. İZZET MORKAN
- Substitution kinetics of cis-cyclooctene in pentacarbonyl (cis-cyclooctene) chromium (o) by tetracyanoethylene
Pentakarbonil (Cis-siklookten) krom (o)'daki cis-siklooktenin tetrasiyanoetilen ile yer değiştirme kinetiği
FERDA KOZANOĞLU
Yüksek Lisans
İngilizce
1999
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. SAİM ÖZKAR