Geri Dön

Fulven türevlerinin kararlılığı ve sübstitüent etkisi

Stability of fulvene derivatives and substituent effect

  1. Tez No: 126588
  2. Yazar: SİBEL ATALAY
  3. Danışmanlar: DOÇ. DR. SAFİYE ERDEM
  4. Tez Türü: Yüksek Lisans
  5. Konular: Kimya, Chemistry
  6. Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
  7. Yıl: 2002
  8. Dil: Türkçe
  9. Üniversite: Marmara Üniversitesi
  10. Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
  11. Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
  12. Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
  13. Sayfa Sayısı: 141

Özet

ÖZET FULVEN TÜREVLERİNİN KARARLILIĞI VE SÜBSTİTÜENT ETKİSİ Fulven türevlerinin aromatik kararlılığına elektron verici ( -NH2, -OH, -CH3 ) ve elektron çekici ( -CHO, -CN ) sûbstitüentlerin etkisi incelenmiştir. Ab initio HF / 6-3 İG* ve DFT B3LYP/6-31G* hesapsal yöntemleri kullanılarak 1-, 2- ve 6- monosûbstitüe fiılvenler ile 1,6- ve 2,6-disübstitüe fulvenlerin geometri optimizasyonu yapıldı. Optimize edilmiş yapılardan elde edilen bağ uzunlukları HOMA yöntemiyle aromatiklik hesaplamak için kullanıldı. HOMA değerleri ile Hammett sübstitüent sabitleri arasmdaki ilişkiyi gösteren grafikler çizildi. 6- ve 1- sübstitüe fiılvenler iyi bir korelasyon gösterirken, 2-sûbstitüe ftüvenler çok zayıf bir korelasyon gösterdi veya hiç göstermedi. 6-sübstitüe fiılvenlerde, sübstitüentin elektron çekme gücü arttıkça, aromatikliğin azaldığı görüldü. 1-sübstitüe fiılvenlerde ise, aromatiklik elektron çekme gücü ile doğru orantılı olarak değişti. İzodesmik reaksiyon enerjileri ve atom yükleri de incelendi. Farklı yaklaşımlardan elde edilen sonuçların hepsi, 6-pozisyonunda bulunan elektron verici grupların ve 1- pozisyonunda bulunan elektron çekici grupların fulvenin aromatik kararlılığını arttırdığım göstermektedir. Bu nedenle, 1-CHO, 6-NH2 disübstitüe fulvenin aronmtikliğinin en fazla, I-NH2, 6-CN disübstitüe fulvenin aromatikliğinin ise en az olduğu görülmüştür. 2-pozisyonunda bulunan sübstitüentlerin ise aromatikliğe önemli bir etkisi yoktur. Bu sonuçlar fulven halkasındaki elektron delokalizasyonu göz önüne alınarak yorumlandı. Elektron yoğunluğunu arttıran sûbstitüentlerin aromatikliği de arttırdığı görüldü. Eylül 2002 Sibel ATALAY

Özet (Çeviri)

ABSTRACT STABILITY OF FULVENE DERIVATIVES AND SUBSTITUENT EFFECT The effect of electron- withdrawing and electron-donating substituents, X, on the aromatic stability of fulvene derivatives has been investigated where X = -NH2, -OH, -CH3, -CHO and -CN. Geometry optimizations of 1-, 2- and 6- mono substituted and 1,6- and 2,6- disubstituted fulvenes have been performed using ab initio HF/6-31G* and density functional theory B3LYP/6-31G* computational methods. Bond lengths obtained from optimized structures have been used to calculate aromaticity with Harmonic Oscillator Model Aromaticity( HOMA). Correlation plots between HOMA values and Hammett substituent constants have been drawn. 6- and 1 -substituted fulvens show good correlation whereas 2-substituted fulvenes showed very poor or no correlation. For 6-substituted fulvenes, as the electron withdrawing strength of the substituent increases, aromaticity decreases. Whereas, for 1 -substituted fulvenes, aromaticity is directly proportional to the electron withdrawing strength. Isodesmic reaction energies and electronic charges have been also investigated. All the results obtained from different approaches have agreed that electron-donating groups at position 6 and electron-withdrawing groups at position 1 increase the aromatic stability of fulvenes. Therefore 1-CHO, 6-NH2 suhstitued fulvene is the most aromatic among all whereas I-NH2 and 6-CN substituted fulvene is the least aromatic. Aromaticity is not much influenced by the substituents at position 2. These results have been rationalized considering electron derealization inside the fulven ring. The substituents which increase the electron density of the ring increase the aromaticity. September 2002 Sibel ATALAY VI

Benzer Tezler

  1. Fulven türevlerinin aromatikliğinin NICS yöntemi ile araştırılması

    Investigation of the aromaticity of fulvene derivatives using NICS method

    RAMAZAN KELEŞ

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2007

    KimyaMarmara Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. SAFİYE ERDEM

  2. Moleküllerdeki atomların kuantum teorisinin fulvenlere ve bazı türevlerine uygulanması

    Application of fulvenes and some derivatives in the quantum theory of atoms in molecules

    SARUHAN ÇETİN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2014

    Fizik ve Fizik MühendisliğiSüleyman Demirel Üniversitesi

    Fizik Ana Bilim Dalı

    YRD. DOÇ. DR. AHMET TOKATLI

  3. Fulven ve fulvenden türeyen biyolojik aktif maddeler

    Fulvenes and biologically active substances derived from fulvenes

    EMİNE BAĞDATLI

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2003

    KimyaYıldız Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ. DR. NÜKET ÖCAL

  4. Bazı substitue fulven sentezleri

    Some substituted fulvene synthesis

    MESUT ARSLAN

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    2004

    KimyaYıldız Teknik Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    DOÇ.DR. NÜKET ÖCAL

  5. Biyolojik aktivite gösterebilecek piridazin türevlerinin sentezi

    The Synthesis of pyridazine derivatives having biological activites

    GALİP ÖZER

    Yüksek Lisans

    Türkçe

    Türkçe

    1997

    KimyaAtatürk Üniversitesi

    Kimya Ana Bilim Dalı

    PROF. DR. METİN BALCI