Doymamış bisiklik endoperoksit türevinin baz ile düzenleme reaksiyon mekanizması ve kimyasının incelenmesi
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 45467
- Danışmanlar: PROF.DR. METİN BALCI
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 1995
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 102
Özet
ÖZET Genel olarak, 1,4-doymamış bisiklik endoperoksitler bazlarla siklik 1,4- hidroksienonlara düzenlenirler. Ancak, 5H-benzosiklohepten endoperoksit 1, NEt3 ile muamelesi sonucu doymuş 1,4-diketona 2 düzenlenmiştir. Bu düzenlenme literatürde daha önce benzeri görülmemiş bir düzenlenmedir. Bu düzenlenmenin reaksiyon mekanizmasıyla ilgili daha fazla bilgi elde etmek için; 1,4-dihidronaftalinden yola çıkılarak 3-metil-5H-benzosik- lohepten 3 ve 3-siyano-5H-benzosiklohepten 4 bileşikleri sentezlendi. 3-Metil-5H-benzosiklohepten'den elde edilen endoperoksit 5, 3 nolu bileşiğin fotooksijenasyon reaksiyonu ile oluştu. Endoperoksit 5'in NEt3 ile muamelesi sonucu tek ürün olarak doymuş 1,4-diketon 7 elde edildi. Mekanizma tespiti için yapılan 1H- ve 13C-NMR çalışmaları; 7 nolu doymuş 1,4-diketonun teşekkülü için ara ürün olarak 6 nolu bisiklik hemiketal oluştuğunu ortaya koymaktadır. CH, KETON 4 nolu siyano bileşiği ise fotooksijenasyon reaksiyonu sonucu herhangi bir endoperoksit vermemiştir. Ayrıca 5 nolu endoperoksitin diğer reaksiyonları da incelenmiştir.
Özet (Çeviri)
SUMMARY Generally, 1,4-unsatu rated bicylic endoperoxides rearrange to corresponding cyclic 1,4-hydroxyenones in the presence of base. However, 5H-benzocycloheptene endoperoxide 1 rearranges to saturated 1,4-diketone 2 upon treatment with NEt3. This rearrangement is unprecedented in the literature. In order to get more information about the reaction mechanism of this rearrangement, 3-methyl-5H-benzocycloheptene 3 and 3-cyano-5H- benzocycloheptene 4 were synthesized by starting of 1,4- dihydronaphthaline. CO 4 Endoperoxide 5 derived from 3-methyI-5H-benzocycloheptene was obtained by photooxygenation. Treatment of endoperoxide 5 with NEt3 formed the saturated 1,4-diketone 7 as the sole product. 1H and 13C-NMR studies established that the bicyclic hemiketal 6 was formed as an intermediate in the formation of 7. CH" KETON 7 o Cyano compound 4 did not form an endoperoxide by photooxygenation. Furthermore, the chemistry of the endoperoxides 5 was studied.
Benzer Tezler
- Synthesis of cycloheptadiene annelated dihydrofurane derivatives and design of pyrrolo-pyrrolo-pyrazines and α-alkylidyn-γ-butyrolactones via alkyne cyclization
Sikloheptadiene kondenze dihidrofuran türevlerinin sentezi ve pirolo-pirolo-pirazinlerin ve α-alkilidin-γ-butirolaktonların alkin siklizasyonu ile tasarımı
FURGAN ASLANOĞLU
- Sübstitüe sikloheptatrien türevlerinin fotooksijenasyonu: Endoperoksitlerin düzenlenmesi ve mehanistik açıdan incelenmesi
Başlık çevirisi yok
M.EMİN ŞENGÜL
- Bisiklik (5, 2, 01,7)nona-S-on-2,4-dien2in sentezi ve sentetik potansiyelinin araştırılması
Başlık çevirisi yok
NERMİN ŞİMŞEK
- Doymamış bisiklik endoperaksitlerin conduritol ve conduritol türevlerinin sentezine uygulaması
Başlık çevirisi yok
MEHMET SERDAR GÜLTEKİN
