1,4-siklohegzadiene singled oksijenin katılması: DL-proto-quercitol, DI-gala-quercitol ve DL-vibo-quercitol'ün kısa ve yeni yöntemlerle sentezleri
Başlık çevirisi mevcut değil.
- Tez No: 58482
- Danışmanlar: PROF.DR. YAŞAR SÜTBEYAZ
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Kimya, Chemistry
- Anahtar Kelimeler: Belirtilmemiş.
- Yıl: 1997
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Atatürk Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Kimya Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Belirtilmemiş.
- Sayfa Sayısı: 132
Özet
1,4-Siklohekzadienin fotooksijenasyonu sonucu hidroperoksi-endoperoksit izomerleri 115 ve 116 88:12 oranında elde edildi. 115 ÜA1H4 veya tiyoüre ile indirgenerek hidroksil grupları asetatlarına dönüştürüldü. Triasetat 119'daki çift bağın KMn04 oksidasyonu sonucu #a/a-quercitol (14) sentezlendi. Quercitoller, metanolde asetat türevlerinin ammonolizi ile kolayca elde edildi. Triol 117'nin HaCVSeC^ ile oksidasyonu sonucu /;rofo-quercitol (1) ve v/7>o-quercitol (13) (70:30 oranında) yeni bir yolla sentezlendi. Triasetat 119'un m-CPBA ve DMD ile oksidasyonu sonucu elde edilen epoksitlerin (120 ve 121) hidroliziyle/vu/o-quercitol (1) ve v/7>o-quercitol (13) (70:30 oranında) için yeni bir sentez yöntemi geliştirildi, cis- ve trans-Hidroksilasyon reaksiyonları konformasyon analizleri ile de doğrulandı. w///-Endoperoksit 115'in Na2S03 veya P(OEt)3 ile düzenlenmesi sonucu proto~querc\to\ (1) ve aminoquercitoller için anahtar bir bileşik epoksi-alkol 122 sentezlendi.
Özet (Çeviri)
Photooxygenation of 1,4-cyclohexadiene afforded hydroperoxy endoperoxides 115 and 116 in a ratio of 88:12. Reduction of 115 with LİAIH4 or thiourea followed by acetylation of hydroxyl group and KMnC>4 oxidation of the double bond gave proto- quercitol (1). As the same procedure of the previous reaction system was applied to 116, the formation of £or/a-quercitol (14) was observed. Quercitols were easily obtained by ammonolysis of acetate derivatives in MeOH. Hydroxylation of triol 117 using 30 % H2O2 in the presence of catalytic amount of Se02 gaveprofo-quercitol (1) and v/Ao-quercitol (13) in a ratio of 70:30. Epoxidation of the triacetate 119 with dimethyl dioxirane and m-CPBA afforded isomeric epoxide compounds 120 and 121 after that acidic hydrolysis of 120 and 121 led to the formation of bothjwoto-quercitol (1) and v/fto-quercitol (13) in a ratio of 70:30. The outcome of cis- and trans-hydroxylation reactions were supported by conformational analysis. Deoxygenation of a«//-endoperoxide 115 with P(OEt)3 or Na2S03 formed proto- quercitol (1) and epoxy-alcohol 122 which is a key compound for aminoquercitols.
Benzer Tezler
- Regioselectivity in the ene reaction of singlet oxygen with cyclic alkenes and application of ene reaction to stereoselective synthesis of carbaheptopyranose derivatives
Singlet oksijenin siklik alkenlerle oluşturduğu en tepkimesinde gözlenen regioselektivite ve en tepkimesinin stereoselektiv karbaheptopironos türevlerinin sentezi için uygulanması
ŞENGÜL DİLEM DOĞAN
- Polihidroksi siklohekzan türevlerinin sentezi
The Synthesis of polyhydroxy cyclohexane derivatives
NURHAN KİSHALİ HORASAN
- Addition of carbonyl compounds to the cyclic olefins: Synthesis of cyclitols
Karbonil bileşiklerinin siklik olefinlere katılması: Siklitol türevlerinin sentezi
YASEMİN ALTUN
- Synthetic applications of bicyclic endoperoxides to azasugars: Asymmetric induction
Bisiklik endoperoksitlerin azaşekerlere sentetik uygulamaları: Asimetrik indüksiyon
BEYHAN BAYRAM
Yüksek Lisans
İngilizce
2000
KimyaOrta Doğu Teknik ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF. DR. METİN BALCI
