Piridin türevi ligantlar ile heteronükleer hekzasiyanometalat(ııı) komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve alkol oksidasyonu üzerindeki katalitik etkisinin incelenmesi
Synthesis, characterization, and investigation of the catalytic effect on alcohol oxidation of heteronuclear hexacyanometalate(iii) complexes with pyridine derived ligands
- Tez No: 955205
- Danışmanlar: PROF. DR. GÜNEŞ SÜHEYLA KÜRKÇÜOĞLU
- Tez Türü: Doktora
- Konular: Fizik ve Fizik Mühendisliği, Physics and Physics Engineering
- Anahtar Kelimeler: Diferensiyel termal analiz, Geçiş metalleri, Heterojen katalizörler, Koordinasyon bileşikleri, Kızılötesi spektroskopi, Raman spektroskopisi, Siyanür, X ışını kırınımı yöntemi, İnorganik bileşikler, Differential thermal analysis, Transition metals, Heterogeneous catalysts, Coordination compounds, Infrared spectroscopy, Raman spectroscopy, Cyanide, X ray diffraction method, Inorganic compounds
- Yıl: 2025
- Dil: Türkçe
- Üniversite: Eskişehir Osmangazi Üniversitesi
- Enstitü: Fen Bilimleri Enstitüsü
- Ana Bilim Dalı: Fizik Ana Bilim Dalı
- Bilim Dalı: Atom ve Molekül Fiziği Bilim Dalı
- Sayfa Sayısı: Belirtilmemiş.
Özet
Bu tez çalışmasında metal(II) [M(II) = Cu, Zn veya Cd] geçiş metalleri, K3[M'(CN6)] [M'(III) = Cr, Fe veya Co] ile 4-(2-aminoetil)piridin (4aepy), 3-(aminometil)piridin (3ampy), 4-etilpiridin (4epy) ve 4-metilpiridin (4mpy) ligantları kullanılarak on üç tane heteronükleer hekzasiyanometalat(III) kompleksleri elde edilmiştir. Komplekslerin yapıları, titreşim (kızılötesi ve Raman) spektroskopisi, X-ışını kırınım tekniği, element ve termik analiz yöntemleri ile aydınlatılmıştır. Titreşim spektroskopisi kullanılarak komplekslerin yapısındaki siyanür, 4aepy, 3ampy, 4epy ve 4mpy moleküllerine özgü titreşim bantlarındaki kaymalar belirlenerek kompleks oluşumuyla ilgili bilgiler elde edilmiştir. Tek kristal X-ışını kırınım yöntemi ile yapıları aydınlatılan komplekslerden {[Cu(H2O)(μ-4aepy)Cu(μ-4aepy)2Cu(μ-4aepy)Co2(μ-CN)6(CN)6]•3H2O}n (1) ve [Cd2(H2O)8Cd(4mpy)2Co2(μ-CN)8(CN)4]n (12) kompleksleri bir boyutlu, [Cd3(µ-3ampy)4(H2O)4Cr2(µ-CN)8(CN)4]n (4), [Cd3(µ-3ampy)4(H2O)4Co2(µ-CN)8(CN)4]n (6), [Cu2(4mpy)2Cu(4mpy)2(EtOH)2Co2(µ-CN)8(CN)4]n (10), [Zn2(4mpy)2Zn(4mpy)2Co2(µ-CN)10(CN)2]n (11) ve [Cd3(4mpy)12Fe2(μ-CN)6(CN)6]n (13) kompleksleri iki boyutlu ve (NH4)[Cd(μ-4aepy)2Co(μ-CN)2(CN)4]n (2), (NH4)[Cd(μ-4aepy)2Fe(μ-CN)2(CN)4]n (3), [Cd3(µ-3ampy)2(H2O)2Fe2(µ-CN)5(CN)7]n (5), {[Cd3(4epy)12Cr2(µ-CN)6(CN)6]∙4H2O}n (7), {[Cd3(4epy)12Fe2(µ-CN)6(CN)6]∙4H2O}n (8) ve {[Cd3(4epy)12Co2(µ-CN)6(CN)6]∙4H2O}n (9) komplekslerinin ise üç boyutlu yapıya sahip oldukları belirlenmiştir. Kuru hava atmosferinde geçekleştirilen termik analiz yöntemi ile komplekslerin ayrışma basamakları belirlenmiştir. Komplekslerdeki piridin türevi ligantlar ısı alarak bozunurken, siyanür ligantlarının ısı vererek yandıkları görülmüştür. 4-6 kompleksleri alkol oksidasyon reaksiyonlarında katalizör olarak kullanılmış ve 6 kompleksinin iyi ürün verimi sergilediği belirlenmiştir. En yüksek aldehit oluşumu benzil alkolün oksidasyonundan elde edilmiştir.
Özet (Çeviri)
In this thesis, thirteen heteronuclear hexacyanometallate(III) complexes were synthesized using metal(II) [M(II) = Cu, Zn, or Cd] transition metals in combination with K₃[M'(CN)₆] [M'(III) = Cr, Fe, or Co] and pyridine derivatives such as 4-(2-aminoethyl)pyridine (4aepy), 3-(aminomethyl)pyridine (3ampy), 4-ethylpyridine (4epy), and 4-methylpyridine (4mpy). The structures of the complexes were characterized using vibrational (infrared and Raman) spectroscopy, X-ray diffraction, and elemental and thermal analysis techniques. By using vibrational spectroscopy, shifts in the characteristic vibrational bands of cyanide, 4aepy, 3ampy, 4epy and 4mpy molecules within the structures of the complexes were determined, providing information about complex formation. Single crystal X-ray diffraction revealed that complexes {[Cu(H2O)(μ-4aepy)Cu(μ-4aepy)2Cu(μ-4aepy)Co2(μ-CN)6(CN)6]•3H2O}n (1), and [Cd2(H2O)8Cd(4mpy)2Co2(μ-CN)8(CN)4]n (12) were found to have one dimensional structures; [Cd3(µ-3ampy)4(H2O)4Cr2(µ-CN)8(CN)4]n (4), [Cd3(µ-3ampy)4(H2O)4Co2(µ-CN)8(CN)4]n (6), [Cu2(4mpy)2Cu(4mpy)2(EtOH)2Co2(µ-CN)8(CN)4]n (10), [Zn2(4mpy)2Zn(4mpy)2Co2(µ-CN)10(CN)2]n (11), and [Cd3(4mpy)12Fe2(μ-CN)6(CN)6]n (13) had two dimensional structures; and (NH4)[Cd(μ-4aepy)2Co(μ-CN)2(CN)4]n (2), (NH4)[Cd(μ-4aepy)2Fe(μ-CN)2(CN)4]n (3), [Cd3(µ-3ampy)2(H2O)2Fe2(µ-CN)5(CN)7]n (5), {[Cd3(4epy)12Cr2(µ-CN)6(CN)6]∙4H2O}n (7), {[Cd3(4epy)12Fe2(µ-CN)6(CN)6]∙4H2O}n (8), and {[Cd3(4epy)12Co2(µ-CN)6(CN)6]∙4H2O}n (9) exhibit three dimensional frameworks. Thermal analysis performed in dry air showed that the pyridine derivatives decompose through an endothermic process, while the cyanide ligands are burned and released in an exothermic way. Additionally, complexes 4-6 were used as catalysts in alcohol oxidation reactions. Complex 6 was found to produce a high yield of the product. The highest aldehyde formation was obtained from the oxidation of benzyl alcohol.
Benzer Tezler
- Azit anyonu yardımı ile çok çekirdekli koordinasyon bileşiklerinin hazırlanması ve analitik amaçla kullanılabilirliklerinin araştırılması
Preparation of polynuclear complexes containing azide anion and investigation of their utilities for analytical purposes
RAİF KURTARAN
Doktora
Türkçe
2002
KimyaAnkara ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
PROF.DR. ADNAN KENAR
PROF.DR. DİNÇER ÜLKÜ
PROF.DR. ESMA KILIÇ
- Ferrosen birimi içeren azin ve hidrazit türevi ligantlar, Cu(II) komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve teorik incelenmeleri
Synthesis of azine and hydrazide ligands containing ferrocene unit and their Cu(II) complexes, characterization and theoretical studies
KAAN KARAOĞLU
- N-sübstitüe-piridil amin fosfazen bileşiklerinin benzotriazol ile reaksiyonları ve oluşan ürünlerin yapılarının aydınlatılması
The reaction of N-substitue-pyridly amine phosphazene compounds with benzotriazole and characterization of the products
AYŞE ÇETİN
- İmidazo-fenantrolin türevli ligantların ve oksovanadyum(ıv) komplekslerin deneysel ve teorik karakterizasyonu
Experimental and theoretical characterisation of imidazo-phenanthroline derived ligands and oxovanadium(iv) complexes
OKAN TÜRKMENOĞLU
- 2,6-bis(benzimidazol-2-il)piridin ligantları içeren metal komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve katalitik özelliklerinin incelenmesi
Senthesis and characterization of metal complexes containing 2,6-bis(benzimidazol-2-yl)pyridine ligands and their catalytic activity
MUSTAFA YUNUS İNAN
Yüksek Lisans
Türkçe
2013
KimyaÇanakkale Onsekiz Mart ÜniversitesiKimya Ana Bilim Dalı
DOÇ. DR. OSMAN DAYAN